представяне на продукта
| Пиридин Основна информация |
| Химическа структура Химични свойства Производства Употреби Информация за токсичност Опасности Препратки |
| Име на продукта: | Пиридин |
| Синоними: | пиридинкарбоксилова киселина,2-(4,5-дихидро-4-метил-4-(1-метилетил)-5-оксо-1h-имидазол{ {9}}ил)-5-метил;пиридинкарбоксилова киселина,2-(4,5-дихидро-4-метил-4-(1-метилетил){{ 17}}оксо-1h-имидазол-2-ил)-5-метил,моноамониева сол;Rcra номер на отпадъци U196;rcrawastenumberu196;FEMA 2932;FEMA 2966;FEMA НОМЕР 2966;азабензен |
| CAS: | 110-86-1 |
| MF: | C5H5N |
| MW: | 79.1 |
| EINECS: | 203-809-9 |
| Продуктови категории: | Бутилки от кехлибарено стъкло; ЯМР; Бутилки за разтворител; Разтворител по приложение; Разтворител по тип; Опции за опаковане на разтворител; Биотехнологични разтворители Разтворители; Бутилки за разтворител; Разтворители; Сигурно/запечатано? Бутилки;Спектрофотометричен клас;Спектрофотометрични разтворители;Разтворители за спектроскопия (IR;UV/Vis);Organostannes;Tributylstany;Chemistry;PS;Alpha Sort;Volatiles/poluvolatiles;Amber Glass Bottles;ReagentPlus(R) Solvent Grade Products;ReagentPlus(R)разтворители ;Разтворители с клас ACS;CHROMASOLV PlusCHROMASOLV разтворители (HPLC, LC-MS);CHROMASOLV(R) Plus;LC-MS Plus и градиент;Азбучен ред;P;PU - PZ;Пиридин;Органохалиди;Борен естер;Органоборони;Органосилан;ACS GradeSemi -Разтворители в насипно състояние; Разтворители с клас ACS; Кутии от въглеродна стомана с резби NPT; Разтворители за връщащи се контейнери; Разтворители с клас ACS и реагент; ReagentPlus; Продукти с клас на разтворител ReagentPlus; Биотехнологични разтворители; Сигурни/запечатващи бутилки; Клас ACS; Аналитични реактиви; Аналитични реагенти за обща употреба ;Аналитична/Хроматография;Мултикомпендиална;Puriss pa;Puriss pa ACS;Бутилки с PVC покритие;Алуминиеви бутилки;CHROMASOLV Plus;Хроматографски реагенти &;HPLC &;HPLC Plus клас разтворители (CHROMASOLV);HPLC/UHPLC разтворители (CHROMASOLV);UHPLC Разтворители (CHROMASOLV); Разтворители клас ACS; Кутии от въглеродна стомана с резба NPT; Полунасипни разтворители; Халогенирани; Флуорирани; Изграждащи блокове; Борна киселина; Карбокси; Алкокси; Аналитични реагенти за обща употреба; OP, Puriss pa; Puriss pa; OP , Puriss pa ACS; Puriss pa ACS; Алуминиеви списъци; Аромати и аромати; OP; Разтворители за спектрофотометричен клас; Разтворители за спектрофотометричен клас; Бутилки с PVC покритие; Продукти с клас разтворител ReagentPlus(R) Разтворители; Разтворители с безводен клас Разтворители; Безводни разтворители;{{10 } };bc0001 |
| Mol файл: | 110-86-1.mol |
 |
|
| Химични свойства на пиридин |
| Точка на топене | -42 градуса (осветено) |
| Точка на кипене | 115 градуса (осветено) |
| плътност | 0.978 g/mL при 25 градуса (осветено) |
| плътност на парите | 2.72 (срещу въздух) |
| налягане на парите | 23,8 mm Hg (25 градуса) |
| индекс на пречупване | n20/D 1.509 (осветен) |
| FEMA | 2966|ПИРИДИН |
| Fp | 68 градуса F |
| температура на съхранение | Съхранявайте от +5 градуса до +30 градуса. |
| разтворимост | H2O: в съответствие |
| pka | 5.25 (при 25 градуса) |
| форма | Течност |
| цвят | безцветен |
| миризма | Отвратителна миризма, откриваема при 0.23 до 1,9 ppm (средно=0.66 ppm) |
| Относителна полярност | 0.302 |
| PH | 8,81 (H2O, 20 градуса) |
| експлозивна граница | 12.4% |
| Праг на миризма | 0.063 ppm |
| Тип миризма | зарибяващ |
| Разтворимост във вода | Смесваем |
| Точка на замръзване | -42 степен |
| λмакс | λ: 305 nm Aмакс.: 1.00 λ: 315 nm Amax: 0.15 λ: 335 nm Amax: 0.02 λ: {{0}} nm Amax: 0,01 |
| Мерк | 14,7970 |
| BRN | 103233 |
| Константата на закона на Хенри | 18,4 при 30 градуса (headspace-GC, Chaintreau et al., 1995) |
| Граници на експозиция | TLV-TWA 5 ppm (-15 mg/m3) (ACGIH, MSHA и OSHA); STEL 10 ppm (ACGIH), IDLH 3600 ppm (NIOSH). |
| Диелектрична константа | 12,5 (20 градуса) |
| Стабилност: | Стабилен. Запалим. Несъвместим със силни окислители, силни киселини. |
| InChIKey | JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N |
| LogP | 0.64 при 20 градуса |
| Референция на база данни на CAS | 110-86-1(справка на база данни на CAS) |
| Справочник по химия на NIST | Пиридин (110-86-1) |
| IARC | 2B (том 77, 119) 2019 г |
| EPA Система за регистриране на вещества | Пиридин (110-86-1) |
| Информация за безопасност |
| Кодове за опасност | T,N,F,Xn |
| Изявления за риска | 11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25-52-36/38 |
| Изявления за безопасност | 36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7 |
| OEB | A |
| OEL | TWA: 5 ppm (15 mg/m3) |
| РИДАДР | UN 1282 3/PG 2 |
| WGK Германия | 2 |
| RTECS | 8400000 UR |
| F | 3-10 |
| Температура на самозапалване | 482 градуса |
| Бележка за опасност | Силно запалим/Вреден |
| TSCA | да |
| HS код | 2933 31 00 |
| Клас на опасност | 3 |
| PackingGroup | II |
| Данни за опасни вещества | 110-86-1(Данни за опасни вещества) |
| Токсичност | LD50 орално при плъхове: 1,58 g/kg (Smyth) |
| IDLA | 1,000 ppm |
| Информация за MSDS |
| Доставчик | език |
|---|---|
| Сигма Олдрич | Английски |
| АКРОС | Английски |
| АЛФА | Английски |
| Използване и синтез на пиридин |
| Химическа структура | Пиридинът е основно хетероциклично органично съединение с химична формула C5H5N. Той е структурно свързан с бензена, като една метинова група (=CH−) е заменена с азотен атом. Пиридиновият пръстен се среща в много важни съединения, включително азини и витамините ниацин и пиридоксин. Пиридин структура на Луис |
| Химични свойства | Пиридинът е безцветна запалима течност със силна и неприятна миризма на риба. Пиридин |
| Продукции | 2.1 Отделяне от Tar Пиридиновите бази са съставна част на катраните. Те са били изолирани от въглищен катран или въглищен газ, преди да се установят синтетичните производствени процеси. Количествата, съдържащи се във въглищния катран и въглищния газ, са малки, а пиридиновите бази, изолирани от тях, са смес от много компоненти. Така, с няколко изключения, изолирането на чисти пиридинови бази беше скъпо. Днес почти всички пиридинови бази се произвеждат чрез синтез.2.2 Синтез на чичибабин  Фиг. 2-1Образуване на акролеин от ацеталдехид и формалдехид  Фиг. 2-2Кондензация на пиридин от акролеин и ацеталдехид Пиридиновият синтез на Chichibabin е докладван през 1924 г. и все още се използва в индустрията. Ацеталдехидът и формалдехидът реагират с амоняка, за да дадат главно пиридин. Първо, акролеинът се образува при кондензация на Knoevenagel от ацеталдехид и формалдехид. След това се кондензира с ацеталдехид и амоняк в дихидропиридин и след това се окислява с твърд катализатор до пиридин. Реакцията обикновено се провежда при 350-550°C и пространствена скорост от 500-1000 h-1в присъствието на твърд киселинен катализатор (напр. силициев двуалуминиев оксид). Продуктът се състои от смес от пиридин, прости метилирани пиридини (пиколин) и лутидин. Възстановеният пиридин се отделя от страничните продукти в многоетапен процес.  Фиг. 2-3Схема за производство на пиридин и метилпиридин от ацеталдехид и формалдехид с амоняк. А) Реактор; б) Колектор; в) Екстракция; d) дестилация на разтворителя; д) Дестилация 2.3 Деалкилиране на алкилпиридини Пиридинът може да се получи чрез деалкилиране на алкилирани пиридини, които се получават като странични продукти при синтезите на други пиридини. Окислителното деалкилиране се извършва или с помощта на въздух върху катализатор от ванадиев (V) оксид, чрез деалкилиране на пари върху катализатор на основата на никел или хидродеалкилиране с катализатор на основата на сребро или платина. Добивите на пиридин до 93% могат да бъдат постигнати с катализатор на основата на никел. 2.4 Синтез от нитрили и ацетилен Реакцията в течна фаза на нитрили с ацетилен се провежда при 120-180 °C и 0.8-2.5 MPa в присъствието на органокобалтов катализатор и дава 2-заместени пиридини :  Фиг. 2-4Синтез на 2-метилпиридин от нитрили и ацетилен Тримеризацията на част от нитрилна молекула и две части ацетилен в пиридин се нарича циклизация на Bönnemann. Когато се използва ацетонитрил като нитрил, се получава 2-метилпиридин, който може да бъде деалкилиран до пиридин. 2.5 Синтез от акрилонитрил и кетони  Фиг. 2-5Синтез на 2-метилпиридин от акрилонитрил и ацетон Синтезът от акрилонитрил и ацетон дава селективно 2-метилпиридин, който може да бъде деалкилиран до пиридин. Първо, реакцията на акрилонитрил и ацетон, катализирана от първичен алифатен амин като изопропиламин и слаба киселина като бензоена киселина, протича в течната фаза при 180 °C и 2,2 MPa, за да се получи 5-оксохексаннитрил, с 91 % селективност. Конверсията на акрилонитрил е 86%. След това циклизацията и дехидратацията на първоначалния продукт се извършват в газовата фаза в присъствието на водород над паладий, никел или кобалт-съдържащ катализатор при 240°C, за да се получи 2-метилпиридин с 84% добив. 2.6 Синтез от динитрили При реакция в парна фаза върху никел-съдържащ катализатор в присъствието на водород, 2-метилглутаронитрил дава 3-метилпиперидин, който след това претърпява дехидрогениране над паладий-алуминиев оксид, за да даде 3-метилпиридин. И 3-метилпиридинът също може да бъде деалкилиран до пиридин.  Фиг. 2-6Синтез на 2-метилпиридин от динитрили Съобщава се, че едноетапна газофазова реакция върху катализатор, съдържащ паладий, дава 3-метилпиридин с 50% добив. 2.7 Биосинтеза Няколко производни на пиридин играят важна роля в биологичните системи. Въпреки че нейният биосинтез не е напълно разбран, никотиновата киселина (витамин B3) се среща в някои бактерии, гъбички и бозайници. Бозайниците синтезират никотинова киселина чрез окисляване на аминокиселината триптофан, където междинен продукт, анилин, създава производно на пиридин, кинуренин. Напротив, бактериите Mycobacterium tuberculosis и Escherichia coli произвеждат никотинова киселина чрез кондензация на глицералдехид 3-фосфат и аспарагинова киселина. 2.8 Други методи Етиленът и амонякът реагират в присъствието на катализатор от паладиев комплекс, за да дадат 2-метилпиридин и MEP. Пиридинът може да се получи от циклопентадиен чрез амоксидиране или от 2-пентененитрил чрез циклизация и дехидрогениране. Фурфурилов алкохол или фурфурол реагира с амоняка в газовата фаза, за да даде пиридин. 2-Метилпиридинът също се получава от анилин. |
| Употреби | 3.1 Разтворител Пиридинът (110-86-1) е полярен, основен, нискореактивен разтворител, особено за реакции на дехидрохлориране и екстракция на антибиотици. В реакцията на елиминиране пиридинът действа като основа на реакцията на елиминиране и свързва получения халогеноводород, за да образува пиридинова сол. При естерификации и ацилиране пиридинът активира халидите или анхидридите на карбоксилната киселина. 3.2 Лекарства Химическата структура на пиридина може да бъде открита в различни лекарства, които се синтезират отчасти благодарение на пиридина. Един пример е лекарство, наречено езомепразол, родовото име на Nexium. Това е лекарство, което се използва за лечение на ГЕРБ или гастроезофагеална рефлуксна болест. Друг пример за лекарство, съдържащо пиридин, е лоратадин, по-известен с търговската си марка Claritin. Лоратадин помага при лечението на алергии. 3.3 Пестициди Основната употреба на пиридин е като прекурсор на хербицидите паракват и дикват. Първият етап на синтез на инсектицида хлорпирифос се състои от хлориране на пиридин. Пиридинът също е изходното съединение за получаване на фунгициди на основата на пиритион. Цетилпиридиний и лаурилпиридиний, които могат да бъдат произведени от пиридин с реакция на Zincke, се използват като антисептик в продукти за грижа за устната кухина и зъбите. Пиридинът лесно се атакува от алкилиращи агенти, за да се получат N-алкилпиридиниеви соли. Един пример е цетилпиридиниев хлорид.  Фигура 3-1 Синтез на паракват 3.4 Синтез на пиперидин Пиперидинът, основен азотен хетероцикъл, е важен синтетичен градивен елемент. Пиперидините се получават чрез хидрогениране на пиридин с катализатор на основата на никел, кобалт или рутений при повишени температури. C5H5N + 3 H2 → C5H10NH3.5 Лиганд и база на Люис Пиридинът се използва широко като лиганд в координационната химия. Като лиганд на метален комплекс, той може лесно да бъде заменен от по-силна база на Люис, която може да се използва при катализа на реакции на полимеризация и хидрогениране. След завършване на реакцията, пиридиновият лиганд, заменен по време на реакцията, може да бъде възстановен отново. Пиридинът също се използва като основа в реакциите на кондензация. Като основа пиридинът може да се използва като реактив на Карл Фишер, но обикновено се заменя с алтернативи с по-приятна миризма, като имидазол. 3.6 Други С изключение на горните употреби, пиридинът се използва и за производство на поликарбонатни смоли, витамини, хранителни аромати, бои, багрила, каучукови продукти, лепила и хидроизолация за тъкани. Пиридинът се добавя към етанола, за да стане негоден за пиене. Използва се и при in vitro синтеза на ДНК. |
| Информация за токсичност | 4.1 Ниво на токсичност Ниска токсичност 4.2 Остра токсичност LD501580 mg/kg (Големи мишки, орално); 1121 mg/kg (заек, през кожата); вдишван от човек 25 mg/m3 × 20 min, дразнене на конюнктивата и лигавицата на горните дихателни пътища. Подостра и хронична токсичност: вдишано от големи мишки 32,3 mg/m3 × 7 часа/ден x 5 дни/седмица x 6 месеца, увеличаване на теглото на черния дроб; вдишван от хора 20-40mg/m3 (дългосрочно), увреждане на нервите, нестабилна походка, дигитални тремори, ниско кръвно налягане, прекомерно изпотяване, понякога увреждане на черния дроб и бъбреците. |
| Опасности | 5.1 Опасности за здравето Пиридинът е изключително токсичен при поглъщане и вдишване. Парите са по-тежки от въздуха. при изгарянето му се образуват токсични азотни оксиди. Пиридинът е силно запалим (точката му на възпламеняване е само 17 ºC). Пиридинът също може да има невротоксични и генотоксични ефекти. 5.2 Опасности от пожар Поведение при пожар: Парата е по-тежка от въздуха и може да измине значително разстояние до източника на запалване и да избухне обратно. |
| Препратки |
https://en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Occurrence http://www.zwbk.org/MyLemmaShow.aspx?zh=zh-tw&lid=169038 http://www.softschools.com/formulas/chemistry/pyridine_formula/378/ http://www.hmdb.ca/metabolites/HMDB0000926 https://study.com/academy/lesson/pyridine-in-medicine-uses-synthesis.html#partialRegFormModal http://www.toxipedia.org/display/toxipedia/Pyridine https://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB8852825_EN.htm https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/pyridine#section=Нагоре http://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do;jsessionid=E7088896622D62FC650863C2AD197CAA?chebiId=CHEBI:16227 https://www.britannica.com/science/pyridine Shimizu, S.; Уатанабе, Н.; Катаока, Т.; Шоджи, Т.; Абе, Н.; Моришита, С.; Ichimura, H. (2005), „Пиридин и пиридинови производни“, Енциклопедия на индустриалната химия на Улман, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a22_399 |
| Химични свойства | Пиридинът е леко жълта или безцветна течност; хигроскопичен; неприятна миризма; парещ вкус; слабо алкална реакция; разтворим във вода, алкохол, етер, бензен и мастни масла; специфично тегло, 0.978; температура на самозапалване, 482 градуса. Пиридинът, третичен амин, е малко по-силна основа от анилина и лесно образува кватернерни амониеви соли. |
| Химични свойства | Пиридинът е слаба основа (pKa{{0}}.25); 0,2 М разтвор има рН 8,5 (HSDB 1988). Неговите въглеродни атоми се деактивират към електрофилно заместване. Това е особено вярно в кисела среда, където се образуват соли при азота. Въпреки това, той лесно претърпява нуклеофилно заместване, за предпочитане в C-2 и също в C-4 позиция (Jori et al 1983). Тъй като е третичен амин, пиридинът реагира с алкилиращи агенти, за да образува кватернерни соли (Santodonato et al 1985). Поради намаления си капацитет да отдава електрони, той е по-устойчив на окисляване от бензена. Окисляването с перокси киселини образува пиридин N-оксид, който след това е способен да претърпи електрофилно заместване (Jori et al 1983). Пиридинът реагира бурно с редица съединения, включително азотна киселина, сярна киселина, малеинов анхидрид, перхромат, бета-пропиолактон и хлоросулфонова киселина. Термичното разлагане може да освободи цианиди (Gehring 1983). Както пиридиниевият йон, така и самият пиридин лесно се редуцират до комерсиално важното съединение пиперидин (Jori et al 1983). |
| Физични свойства | Бистра, безцветна до бледожълта, запалима течност с остър, проникващ, гаден мирис, подобен на риба. Праговите концентрации на миризма във вода и въздух са 2 ppm (Buttery et al., 1988) и 21 ppbv(Leonardos et al., 1969), съответно. Прагови концентрации на миризма на откриване от 0.74 mg/m3(2,3 ppmv) и 6 mg/m23(1,9 ppmv) са експериментално определени съответно от Katz и Talbert (1930) и Dravnieks (1974). Cometto-Mu?iz и Cain (1990) съобщават за средна назална прагова концентрация от 1275 ppmv. |
| Възникване | Пиридинът е открит от Андерсън във въглищен катран през 1846 г. (Windholz et al 1983). Намира се в тютюнев дим (Vohl и Eulenberg 1871; Lehmann 1909) и печено кафе (Bertrand and Weisweiller 1913). Пиридинът се намира в дървесното масло и в листата и корените на Atropa belladonna (HSDB 1988), а също така е компонент на креозотното масло (Krone et al 1986). В природата пиридинът и неговите производни често се срещат като компоненти на алкалоиди, витамини и коензими. |
| Употреби | Пиридинът се използва като разтворител в промишлеността за боядисване и каучук; като междинен продукт в бои и фармацевтични продукти; за денатуриране на алкохол; и като реагент за анализ на цианид. Среща се в каменовъглен катран. |
| Употреби | Пиридинът се използва директно при денатурирането на алкохол (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) и като разтворител в препарати за боя и каучук (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) и в изследователски лаборатории за функции като извличане на растителни хормони ( Сантодонато и др. Половината от пиридина, произвеждан днес, се използва като междинен продукт при производството на различни инсектициди и хербициди за селскостопански приложения (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985). Приблизително 20% отиват в производството на пиперидин (Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985), който е търговски значим при производството на химикали, използвани при вулканизацията на каучук и селското стопанство (NSC 1978). Пиридинът също се използва като междинен продукт при приготвянето на лекарства (антихистамини, стероиди, сулфатип и други антибактериални средства), багрила, водоотблъскващи средства и поликарбонатни смоли (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; NSC 1978; Santodonato et al. 1985). Пиридинът също е одобрен от Администрацията по храните и лекарствата (FDA) за употреба като ароматизиращ агент при приготвянето на храни (Harper et al. 1985; HSDB 1989). |
| Определение | ChEBI: Пиридинът е азаарен, включващ бензеново ядро, в което една -СН група е заменена с азотен атом. Това е изходното съединение от класа пиридини. Молекулите имат хексагонален планарен пръстен и са изоелектронни с бензена. Пиридинът е пример за ароматно хетероциклично съединение, като електроните в пи връзките въглерод-въглерод и несподелената двойка на азота са делокализирани върху пръстена от атоми. Съединението се извлича от въглищен катран и се използва като разтворител и като суровина за органичен синтез. |
| Производствени методи | Пиридинът се произвежда от газовете, получени при коксуване на въглища и чрез директен синтез. Фракцията от лек нефт на каменовъглен катран се обработва със сярна киселина, за да се получат водоразтворими пиридинови соли и след това пиридиновите основи се възстановяват от водната фаза чрез натриев хидроксид или амоняк (Jori et al 1983). По-голямата част от производството в САЩ е чрез синтетични средства. Този процес използва реакция на парна фаза на ацеталдехид, формалдехид и амоняк, която дава смес от пиридин и 3-метилпиридин (Santodonato et al 1985). Съотношението на продукта зависи от относителните количества ацеталдехид и формалдехид. Добавеният метанол увеличава добива. Производството на пиридин в САЩ се оценява на 32 до 47 милиона паунда през 1975 г. (Reinhardt and Brittelli 1981). Пиридинът се предлага в търговската мрежа в технически степени 2 и 1 степен, като последните две се отнасят до техните диапазони на кипене. Основните примеси са хомолози с по-висока точка на кипене, като пиколини, лутидини и колидини, които са моно-, ди- и триметилпиридини (Santodonato et al 1985; Jori et al 1983). |
| Подготовка | Пиридинът се произвежда или чрез изолиране от естествени източници като въглища, или чрез химичен синтез (HSDB 1989). Пиридинът се получава чрез фракционна дестилация на остатъци от въглищен катран (HSDB 1989; NSC 1978; Santodonato et al. 1985), при което 1 тон въглища произвежда 0.07-0.21 паунда пиридинови бази от от които 57% е пиридин (Santodonato et al, 1985). Синтетично произведеният пиридин в момента е по-важният източник на пиридин за търговски цели (Santodonato et al. 1985). Малки количества пиридин се синтезират от ацеталдехид, формалдехид и амоняк с флуидизиран силициев двуалуминиев оксид катализатор, последвано от фракциониране за изолиране на пиридина (Harper et al. 1985; HSDB 1989; NSC 1978). Пиридинът се произвежда от естествени източници от Crowley Tar Products от Стоу, Охайо и Оклахома Сити, Оклахома (Harper et al. 1985; HSDB 1989; SRI 1986, 1987, 1988). Пиридинът се произвежда синтетично от две компании, Nepera Chemical Co. от Хариман, Ню Йорк и Reilly Tar and Chemical Corporation от Индианаполис, Индиана (Harper et al. 1985; SRI 1986, 1987, 1988). |
| Прагови стойности на аромата | Откриване: 0.079 до 790 ppb; разпознаване: 7,9 до 40 ppm |
| Общо описание | Прозрачна безцветна до светложълта течност с проникваща гадна миризма. Плътност 0.978 g / cm3. Точка на запалване 68 градуса F. Парите са по-тежки от въздуха. Токсичен при поглъщане и вдишване. При горене се образуват токсични азотни оксиди. |
| Въздушни и водни реакции | Силно запалим. Разтворим във вода. |
| Профил на реактивност | Азабензенът е основа. Реагира екзотермично с киселини. По време на получаването на комплекс от азабензен с хромов триоксид, киселина, делът на хромов триоксид се увеличава. Нагряването от тази киселинно-алкална реакция доведе до експлозия и пожар [История на случая на MCA 1284 1967]. 0.1% разтвор на азабензен (или друг третичен амин) в малеинов анхидрид при 185 градуса дава екзотермично разлагане с бързо отделяне на газ [Chem Eng. Новини 42(8); 41 1964]. Смесването на азабензен на равни моларни части с което и да е от следните вещества в затворен контейнер доведе до повишаване на температурата и налягането: хлоросулфонова киселина, азотна киселина (70%), олеум, сярна киселина (96%) или пропиолактон [NFPA 1991]. Комбинацията от йод, азабензен, серен триоксид и формамид след няколко месеца отделя газ с повишено налягане. Това възниква от бавното образуване на сярна киселина от външна вода или от дехидратация на формамида до циановодород. Етиленовият оксид и SO2 могат да реагират бурно в разтвор на азабензен при повишаване на налягането, ако етиленовият оксид е в излишък (Nolan, 1983, история на случая 51). |
| Опасност | Запалим, опасен риск от пожар, експлозивни граници във въздуха 1,8–12,4%. Токсичен при поглъщане и вдишване. Дразни кожата, увреждане на черния дроб и бъбреците. Съмнителен канцероген. |
| Опасно за здравето | Острата токсичност на пиридина е ниска. Вдишването причинява дразнене на дихателната система и може да засегне централната нервна система, причинявайки главоболие, гадене, повръщане, световъртеж и нервност. Пиридинът дразни очите и кожата и се абсорбира лесно, което води до системни ефекти. Поглъщането на пиридин може да доведе до увреждане на черния дроб и бъбреците. Пиридинът причинява обонятелна умора и миризмата му не осигурява адекватно предупреждение за наличието на вредни концентрации. Не е установено, че пиридинът е канцерогенен или показва репродуктивна токсичност или токсичност за развитието при хора. Хроничното излагане на пиридин може да доведе до увреждане на черния дроб, бъбреците и централната нервна система. |
| Опасно за здравето | Токсичните ефекти на пиридина включват главоболие, световъртеж, нервност, гадене, безсъние, често уриниране и коремна болка. Симптомите са преходни, възникват при хора от подостра експозиция на пиридинови изпарения при около 125 ppm за 4 часа на ден в продължение на 1-2 седмици (Reinhardt и Brittelli 1981). Целевите органи за пиридинова токсичност са централната нервна система, черния дроб, бъбреците, стомашно-чревния тракт и кожата. Пътищата на експозиция са вдишване на пари и поглъщане и абсорбиране на течността през кожата. Сериозни опасности за здравето могат да възникнат от хронично вдишване, което може да причини увреждане на бъбреците и черния дроб и стимулиране на костния мозък за увеличаване на производството на кръвни плочки. Ниско ниво на излагане на 10 ppm може да предизвика хронични ефекти на отравяне върху централната нервна система. Поглъщането на течността може да доведе до същите симптоми като посочените по-горе. Контактът с кожата може да причини дерматит. Парите са дразнещи за очите, носа и белите дробове. Поради силната му неприятна миризма, винаги има достатъчно предупреждение срещу прекомерно излагане. Концентрация от 10 ppm е нежелателна за хората. LCLO стойност, инхалация (плъхове): 4000 ppm/4 h LD50 стойност, орално (мишки): 1500 mg/kg. Huh и колеги (1986) са изследвали ефекта на глициретиновата киселина върху токсичността на пиридин при мишки. Предварителната обработка с глициретинова киселина намалява депресията на централната нервна система и смъртността при животни, предизвикана от пиридин. Такава предварителна обработка значително намалява активността на ензима серумна трансаминаза и повишава активността на чернодробната микрозомна анилин хидроксилаза [9012-90-0], ензим, метаболизиращ пиридин. |
| Запалимост и експлозивност | Пиридинът е силно запалима течност (оценка на NFPA=3) и парите му могат да изминат значително разстояние и да се върнат обратно. Парите на пиридина образуват експлозивни смеси с въздуха в концентрации от 1,8 до 12,4% (по обем). За пиридинови пожари трябва да се използват въглероден диоксид или сухи химически пожарогасители. |
| Промишлени употреби | Пиридинът е добър разтворител за голям брой съединения, както органични, така и неорганични (Windholz et al 1983). Около 50% от пиридина, използван в САЩ, е за производството на селскостопански химикали, като хербицидите паракват, дикват и триклопир и инсектицида хлорпирифос. Други приложения са в производството на пиперидин; производството на фармацевтични продукти, като стероиди, витамини и антихистамини; и като разтворител. Използването на разтворители се намира както във фармацевтичната индустрия, така и в производството на поликарбонатни смоли. Той е особено полезен като разтворител в процеси, при които се отделя НС1 (Santodonato et al 1985). Незначителните употреби на пиридина са за денатуриране на смеси от алкохол и антифриз, като помощник при боядисване на текстил и като ароматизиращ агент (Jori et al 1983; Furia 1968; HSDB 1988). |
| Контактни алергени | Пиридинът (незаместен пиридин) и неговите производни (заместени пиридини) се използват широко в химията. Пиридинът е разтворител, използван за много органични съединения и химикали безводни метални соли. Съдържащ се в реактива на Карл Фишер, той предизвиква контактен дерматит при лаборант. Не се наблюдава кръстосана чувствителност между тези различни вещества. |
| Профил на безопасност | Отрова по интраперитонеален път. Умерено токсичен при поглъщане, контакт с кожата, интравенозен и подкожен път. Леко токсичен при вдишване. Силно дразнещ кожата и очите. Докладвани са данни за мутация. Може да причини депресия на централната нервна система, стомашно-чревно разстройство и увреждане на черния дроб и бъбреците. Запалима течност и опасна опасност от пожар, когато е изложена на топлина, пламък или окислители. Сериозна опасност от експлозия под формата на пара при излагане на пламък или искра. Реагира бурно с хлорсулфонова киселина, хромен триоксид, двуазотен тетраоксид, HNO3, олеум, перхромати, пропиолактон, AgClO4, H2SO4. Реакция на нажежаема жичка с флуор. Реагира за образуване на пирофорни или експлозивни продукти с бромен трифлуорид, трифлуорометил хипофлуорит. Смесите с формамид + йод + серен триоксид са опасни при съхранение, отделят въглероден диоксид и сярна киселина. Несъвместим с оксидиращи материали. Реагира с малеинов анхидрид (над 150 градуса), отделяйки въглероден диоксид. За гасене на пожар използвайте алкохолна пяна. При нагряване до разлагане той отделя силно токсични изпарения от NOx. |
| Потенциално излагане | Пиридинът се използва като разтворител в химическата промишленост и като денатурант за етилов алкохол; като междинен продукт при производството на пестициди; във фармацевтиката; в производството на бои, експлозиви, багрила, каучук, витамини, сулфатни лекарства; и дезинфектанти. |
| Канцерогенност | Пиридинът не е канцерогенен в няколко хронични подкожни проучвания. На плъхове F344 е даден пиридин перорално в питейна вода в дози от 0, 7, 14 или 33 mg/kg в продължение на 2 години. Най-високата доза доведе до намаляване на телесното тегло и консумацията на вода. Увеличен бъбречен тубуларен аденом или карцином и тубулна хиперплазия са наблюдавани при мъжки при 33 mg/kg. Повишена мононуклеарна клетъчна левкемия се наблюдава при женски при 14 и 33 mg/kg, което се счита за двусмислено по отношение на връзката с експозицията на пиридин, тъй като това е често срещана находка при този щам плъхове. Свързана с концентрацията ненеопластична промяна в черния дроб се наблюдава при 33 mg/kg. Мъжки плъхове Wistar са третирани по подобен начин с дози от 0, 8, 17 или 36 mg/kg в продължение на 2 години. Намалена преживяемост и телесно тегло се наблюдават при 17 и 36 mg/kg. Увеличени аденоми на тестикуларни клетки се наблюдават при 36 mg/kg. Не са докладвани промени в преживяемостта или степента на неоплазма в други тъкани, включително бъбрека, въпреки че при някои плъхове, третирани с пиридин, се наблюдава повишена нефропатия и чернодробна центрилобуларна дегенерация/некроза. |
| Източник | Пиридинът се среща естествено в картофи, анабазис, листа от кокошка бена, мента (0 до 1 ppb), листа от чай и листа от тютюн (Duke, 1992). Идентифициран като една от 140-те летливи съставки в използвани соеви масла, събрани от преработвателно предприятие, което пържи различни продукти от говеждо, пилешко и телешко (Takeoka et al., 1996). |
| Екологична съдба | Биологичен.Heukelekian и Rand (1955) съобщават за 5-d BOD стойност от 1,31 g/g, което е 58,7% от стойността на ThOD от 2,23 g/g. A Nocardia sp. изолиран от почвата, е способен да трансформира пиридин, в присъствието на семикарбазид, в междинен продукт, идентифициран като полумиалдехид на янтарна киселина (Shukla and Kaul, 1986). 1,4-Дихидропиридин, глутаров диалдехид, полумиалдехид на глутарова киселина и глутарова киселина са идентифицирани като междинни продукти, когато пиридинът е разграден от Nocardia щам Z1 (Watson and Cain, 1975). Фотолитичен.Облъчването на воден разтвор при 50 градуса за 24 часа води до 23,06% добив на въглероден диоксид (Knoevenagel и Himmelreich, 1976). Химически/физически.Газофазовата реакция на озон с пиридин в синтетичен въздух при 23 градуса дава нитрирана сол с формулата: [C6H5NH]+NO3 - (Atkinson et al., 1987). Озонирането на пиридин във водни разтвори при 25 градуса е изследвано с и без добавяне на терт-бутилов алкохол (20 mM) като радикален акцептор. С терт-бутилов алкохол, озонирането на пиридин дава главно пиридин N-оксид (80% добив), който е много стабилен спрямо озона. Без терт-бутилов алкохол, хетероцикличният пръстен се разцепва бързо, образувайки амоняк, нитрат и амидното съединение N-формил оксамова киселина (Andreozzi et al., 1991). |
| Метаболизъм | Пиридинът се абсорбира през стомашно-чревния тракт, кожата и белите дробове и се елиминира чрез урината, изпражненията, кожата и белите дробове, както като метаболити, така и като изходно съединение (Jori et al 1983). Усвояването от тъканите се увеличава с дозата и елиминирането е двуфазно по природа (Жариков и Титов 1982; HSDB 1988). Елиминирането е бързо и изглежда няма тъканно натрупване (Jori et al 1983). Наблюдението от Хис (1887) на екскрецията на Af-метилпиридин в урината от животни, на които е приложен пиридин, е първият пример за Af-метилиране. Известните уринарни метаболити на пиридин при бозайници сега включват пиридин N-оксид, N-метил пиридин, 4-пиридон, 2-пиридон и 3-хидроксипиридин. Някои метаболити все още не са идентифицирани (Damani et al 1982). Относителните количества на метаболитите силно зависят от вида и дозата (Gorrod and Damani 1980). Например, доказано е, че плъхът отделя 70% от доза от 1 mg/kg в урината през първите 24 часа след дозирането, но тази цифра пада само до 5,8% за доза от 500 mg/kg (D'Souza et през 1980 г.). Въпреки че екскрецията с урината на пиридин и неговите метаболити изглежда е основен път за елиминиране, екскрецията извън урината не е проучена задълбочено (Santodonato et al 1985). При зайци е доказано, че активността на пиридин N-метилтрансферазата е най-висока в белодробния цитозол и е установено, че използва 5-аденозил метионин като донор на метил (Damani et al 1986). Този път е наситен както при плъх, така и при морско свинче (D'Souza et al 1980). Продуктът от тази реакция, N-метил пиридин, е по-малко хронично токсичен, но по-силно токсичен от пиридина (Williams 1959). Пиридин N-оксидът се произвежда от системата на цитохром P-450 и активността се индуцира от предварителна обработка с фенобарбитал или пиридин, но не и от 3-метилхолантрен (Gorrod and Damani 1979; Kaul and Novak 1987). При заека индуцираният от алкохол (и индуциран от пиридин) P-450 LM3Aизглежда е ниското Кmизоензим, който катализира производството на пиридин Af-оксид (Kim и Novak 1989). N-окислението на пиридин може да представлява път за биоактивиране (Santodonato et al 1985) и този път става по-важен с увеличаване на дозата на пиридин (Damani et al 1982). |
| съхранение | Пиридинът трябва да се използва само в зони без източници на запалване, а количества, по-големи от 1 литър, трябва да се съхраняват в плътно затворени метални контейнери в зони, отделени от окислители. |
| Доставка | UN1992 Запалими течности, токсични, носачи, клас на опасност: 3; Етикети: 3-Запалима течност, 6.1-Отровни материали, изисква се техническо име. |
| Методи за пречистване | Вероятните примеси са H2O и амини като пиколини и лутидини. Пиридинът е хигроскопичен и се смесва с H2O и органични разтворители. Може да се изсуши с твърд KOH, NaOH, CaO, BaO или натрий, последвано от фракционна дестилация. Други методи на сушене включват престояване с молекулярни сита Linde тип 4A, CaH2 или LiAlH4, азеотропна дестилация на H2O с толуен или *бензен или обработка с фенилмагнезиев бромид в етер, последвано от изпаряване на етера и дестилация на пиридина. Препоръчителен метод [Lindauer Mukherjee Pure Appl Chem 27 267 1971] изсушава пиридин върху твърд КОН (20 g/Kg) в продължение на 2 седмици и фракционно дестилира супернатантата върху молекулярни сита тип 5A на Linde и твърд КОН. Продуктът се съхранява под азот без CO{10}}. Пиридинът може да се съхранява в контакт с BaO, CaH2 или молекулярни сита. Неосновните материали могат да бъдат отстранени чрез парна дестилация на разтвор, съдържащ 1,2 еквивалента от 20% H2SO4 или 17% HCl, докато около 10% от основата се пренесе заедно с неосновните примеси. След това остатъкът се алкализира и основата се отделя, суши се с NaOH и се дестилира фракционно. Алтернативно, пиридинът може да се третира с окислители. Така пиридин (800 mL) се разбърква в продължение на 24 часа със смес от цериев сулфат (20 g) и безводен K2CO3 (15 g), след което се филтрува и се дестилира фракционно. Hurd и Simon [J Am Chem Soc 84 4519 1962] разбъркват пиридин (135 mL), вода (2,5 L) и KMnO4 (90 g) в продължение на 2 часа при 100o, след което престояват 15 часа преди да филтрират утаените манганови оксиди. Добавянето на твърд КОН (около 500 g) причинява отделяне на пиридин. Декантира се, нагрява се под обратен хладник с CaO в продължение на 3 часа и се дестилира. Отделянето на пиридин от някои от неговите хомолози може да се постигне чрез кристализация на оксалатите. Пиридинът се утаява като негов оксалат чрез добавянето му към разбъркания разтвор на оксалова киселина в ацетон. Утайката се филтрува, промива се със студен ацетон и пиридинът се регенерира и изолира. Други методи се основават на образуване на комплекс с ZnCl2 или HgCl2. |
| Несъвместимости | Бурна реакция със силни окислители; силни киселини; хлорсулфонова киселина; малеинов анхидрид; олеум йод. |
| Изхвърляне на отпадъци | Контролирано изгаряне, при което азотните оксиди се отстраняват от изходящите газове чрез скрубер, каталитични или термични устройства. |
| Продукти и суровини за получаване на пиридин |
| Сурови материали | Sulfuric acid-->Ammonia-->Benzene-->COAL TAR-->3-Picoline-->COKEOVENGAS-->1,5-ДИАМИНОПЕНТАН ДИХИДРОХЛОРИД |
| Продукти за приготвяне | Methyl 2-Fluoroisonicotinate-->2-ACETYL-5-CYANOTHIOPHENE-->5-BROMO-2-FLUOROCINNAMIC ACID-->4-NITROISOPHTHALIC ACID-->3,5-DIMETHOXYCINNAMIC ACID-->2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate-->2,4-MESITYLENEDISULFONYL DICHLORIDE-->(4-FLUORO-BENZYL)-METHYL-AMINE-->1-Phenacylpyridinium bromide-->3-(TRIFLUOROMETHOXY)CINNAMIC ACID-->trans-Ferulic acid-->3-(Trifluoromethyl)pyrazole-->4-Fluorocinnamic acid-->Indigosol Green Blue IBC-->2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazole-->Benzyl 2-chloroacetate-->5-ACETAMIDONICOTINIC ACID-->7-ACETOXYCOUMARIN-->2-AMINO-4-METHYL-QUINOLINE-3-CARBONITRILE-->N-PHENYLISONICOTINAMIDE-->Allyl methyl carbonate-->Pyridine-3-sulfonyl chloride hydrochloride-->Syringaldehyde-->2,4,5,6-TETRAMETHYLBENZENEDISULFONYL DICHLORIDE-->3-(3-METHYL-2-THIENYL)ACRYLIC ACID-->Vat Grey M-->17beta-Hydroxy-17-methylandrosta-4,9(11)-dien-3-one-->butyl N-phenylcarbamate-->3-Methoxycinnamic acid-->1-CHLORO-2-METHYLPROPYL CHLOROFORMATE-->Pyrazinecarbonitrile-->2-AMINO-6-CHLORO-3,5-DICYANOPYRIDINE-->4-BROMO-TETRAHYDROPYRAN-->Phenylcarbamic acid propyl ester-->Hydrocortisone acetate-->5-METHYLPICOLINIC ACID-->4-Acetamido-2-chloropyridine-->Pyridinium p-Toluenesulfonate-->1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one-->Паракват дихлорид |
Популярни тагове: пиридин, Китай пиридин производители, доставчици, фабрика
Един чифт: 2,6,6-триметил-2-циклохексен-1,4-дион
Следваща: 2-Пентанон
Може да харесаш също
Изпрати запитване
