| Химични свойства |
безцветна течност |
| Химични свойства |
Пиколините са безцветни течности. Силна, неприятна миризма, подобна на пиридин. "Пиколин" често се използва като смесени изомери. |
| Възникване |
3-Метилпиридинът се отделя по време на производството на изкопаеми горива. Образува се като страничен продукт от производството на кокс (Naizer and Mashek 1974); присъства в отпадъчните води от газификация на въглища (Giabbai et al 1985); е замърсител на подпочвените води в близост до подземни обекти за газификация на въглища (Stuermer and Morris 1982); е компонент на подпочвените води, замърсени с отпадъци от въглищен катран (Pereira et al 1983); и се намира в отпадъчни води от шистов нефт (Hawthorne and Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Образува се при пиролиза на дърво (Yasuhara and Sugiura 1987) и е съставна част на дима от цигари (IARC 1986; Sakuma et al 1984) и марихуана (Merli et al 1981). 3-Метилпиридинът се образува по време на термичното разграждане на никотина при изгарянето на тютюн (Schmelz et al 1979). Химикалът също присъства в сварено кафе (Sasaki et al 1987) и черен чай (Werkoff and Hubert 1975). 3-Метилпиридинът е открит заедно с други микрозамърсители във водоснабдяването на Барселона (Rivera et al 1987). Разработени са методи за биологично пречистване на отпадъчни води с високо съдържание на химикала (Рубискова 1986). Биоразградимостта на 3-метилпиридин е изследвана в различни почви (Sims и Sommers 1985, 1986). |
| Употреби |
Полезен прекурсор на агрохимикали и антидоти при отравяне с органофосфати. |
| Употреби |
разтворител; междинни продукти в производството на багрила и смоли; в производството на инсектициди, хидроизолационни агенти, ниацин и ниацинамид. |
| Употреби |
3-Пиколинът се използва като прекурсор във фармацевтичната и селскостопанската промишленост. Той действа като прекурсор на 3-цианопиридин, ниацин, витамин В. Той е антидот при отравяне с органофосфати. |
| Определение |
ChEBI: 3-метилпиридинът е метилпиридин, който е пиридин, заместен с метилова група в позиция 3. |
| Производствени методи |
Има три основни метода за производство на 3-метилпиридин: (1) парофазова реакция на ацеталдехид и амоняк с формалдехид и/или метанол в присъствието на киселинен катализатор (напр. Si02A103); (2) извличане от костно масло; (3) суха дестилация на кости или въглища (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Общо описание |
Безцветна течност със сладникава миризма. |
| Въздушни и водни реакции |
Силно запалим. Водоразтворим. |
| Профил на реактивност |
3-Пиколинът може да реагира с окисляващи материали. Неутрализира киселини в екзотермични реакции за образуване на соли плюс вода. Може да е несъвместим с изоцианати, халогенирани органични съединения, пероксиди, феноли (киселинни), епоксиди, анхидриди и киселинни халиди. Запалим газообразен водород може да се генерира в комбинация със силни редуциращи агенти, като хидриди. |
| Опасно за здравето |
ВРЕДНО при поглъщане, вдишване или абсорбиране през кожата. Материалът е изключително разрушителен за тъканите на лигавиците и горните дихателни пътища, очите и кожата. Вдишването може да бъде фатално в резултат на спазъм, възпаление на ларинкса и бронхите, химичен пневмонит и белодробен оток. Симптомите на експозиция могат да включват усещане за парене, кашлица, хрипове, ларингит, задух, главоболие, гадене и повръщане. |
| Опасно за здравето |
Клинични признаци на интоксикация, причинени от алкилови производни на пиридин, включително загуба на тегло, диария, слабост, атаксия и безсъзнание (RTECS 1988). Отравянето при 32-годишен мъж, изложен на промишлени пари, се характеризира с уникални автономни нарушения на астеничен фон (ангиодистония, склонност към хипотония и брадикардия, повишаване на пиломоторния рефлекс и нарушения на терморегулацията) и полиневритични явления (Буданова 1973).
58--годишен мъж, професионално изложен на 3-метилпиридин в продължение на 11 години, показва повишаване на чернодробната глутаминова пирогроздена трансаминаза и глутаминова оксалоцетна трансаминаза (Caballeria et al 1979). |
| Опасност от пожар |
Специални опасности от продукти на горене: Парите могат да изминат значително разстояние до източника на запалване и обратно възпламеняване. Образува експлозивни смеси във въздуха. Отделя токсични изпарения при пожар. |
| Запалимост и експлозивност |
Запалим |
| Промишлени употреби |
{{0}}Метилпиридинът може да се използва като разтворител, междинен продукт в индустриите за багрила и смоли, в производството на инсектициди, като хидроизолиращ агент, в синтеза на фармацевтични продукти, като ускорители на каучук и лабораторен реагент ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). Използва се и като химичен междинен продукт за производството на ниацин и ниацинамид (витамини против пелагра). Производството на САЩ през 1978 г. се оценява на 1.32-2.07xl07кг (HSDB 1988). |
| Профил на безопасност |
Отрова по интравенозни и интраперитонеални пътища. Умерено токсичен при поглъщане. Запалим, когато е изложен на топлина или пламък; може да реагира енергично с окисляващи материали. При нагряване до разлагане той отделя токсични изпарения на NOx. |
| Синтез |
При реакция в парна фаза върху никел-съдържащ катализатор в присъствието на водород, 2-метилглутаронитрил дава 3-метилпиперидин, който след това претърпява дехидрогениране върху паладий-алуминиев оксид, за да се получи 3-метилпиридин:
Съобщава се, че едноетапна газофазова реакция върху катализатор, съдържащ паладий, дава 3-метилпиридин с 50 % добив. |
| Потенциално излагане |
(о-изомер); Подозирана репротоксична опасност, Първичен дразнител (без алергична реакция), (m-изомер): Възможен риск от образуване на тумори, Първичен дразнител (без алергична реакция). Пиколините се използват като междинни продукти във фармацевтичното производство, производството на пестициди; и в производството на бои и каучукови химикали. Използва се и като разтворител. |
| Канцерогенност |
Не са открити надеждни проучвания при бозайници за оценка на канцерогенния потенциал на който и да е от трите метилпиридина. Нито един от метилпиридините не е посочен като канцероген от IARC, NTP, OSHA или ACGIH. |
| Метаболизъм |
Метилпиридините могат да се абсорбират чрез вдишване, поглъщане и контакт с кожата (Parmeggiana 1983). Процентът на усвояване на 3-метилпиридин от плъхове нараства с дозата; елиминирането протича в 2 фази, чиято продължителност също зависи от дозата (Жариков и Титов 1982). Добавянето на метилова група към пиридина значително увеличава скоростта на усвояване в черния дроб, бъбреците и мозъка на плъхове (Zharikov et al 1983). Позицията на метиловата група повлиява драстично фармакокинетиката на метилпиридините, като 3-метилпиридинът показва най-дълъг биологичен полуживот.
N-окислението е второстепенен път за 3-биотрансформация на метилпиридин със съответно 6,6, 4,2 и 0.7% биотрансформация на дозата, която се екскретира в урината на мишки, плъхове и морски свинчета, получаващи интраперитонеално дози от химикала (Gorrod and Damani 1980). Екскрецията в урината на 3-метилпиридин N-оксид се увеличава след предварително третиране на мишки с фенобарбитал, но 3-метилхолантренът няма осезаем ефект върху елиминирането на N-оксид (Gorrod and Damani 1979a, 1979b). Структурата на 3-метилпиридин N-оксид е проверена чрез масспектрометрия (Cowan et al 1978). |
| Доставка |
UN2313 Пиколини, Клас на опасност: 3; Етикети: 3-Запалима течност. |
| Методи за пречистване |
По принцип могат да се използват същите методи за пречистване, които са описани за 2-метилпиридин. Въпреки това, 3-метилпиридинът често съдържа 4-метилпиридин и 2,6-лутидин, нито един от които не може да бъде отстранен задоволително чрез сушене и фракциониране или чрез използване на ZnCl2 комплекса. Biddiscombe и Handley [J Chem Soc 1957 1954], след дестилация с водна пара, както за 2-метилпиридин, третират остатъка с урея за отстраняване на 2,6-лутидин, след което азеотропно дестилират с оцетна киселина ( азеотропът има b 114.5o/712 mm) и възстановява основата чрез добавяне на излишък от воден 30% NaOH, изсушаване с твърд NaOH и внимателно фракционна дестилация. След това дестилатът се кристализира частично чрез бавно частично замразяване. Алтернативно лечение [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] е суровата основа (500mL) да се кипи под обратен хладник за 20-24 часа със смес от оцетен анхидрид (125g) и фталов анхидрид (125g), последвано от дестилация до фталов анхидрид започва да преминава. Дестилатът се третира с NaOH (250 g в 1,5 L вода) и след това се дестилира с пара. Добавянето на твърд NaOH (250g) към този дестилат (около 2L) води до отделянето на 3-метилпиридин, който се отстранява, изсушава (K2CO3, след това BaO) и фракционно дестилира. (Последващо частично замразяване вероятно би било от полза.) Хидрохлоридът има m 85o, а пикратът има m 153o (от Me2CO, EtOH или H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Несъвместимости |
Парите могат да образуват експлозивна смес с въздуха. Несъвместим с окислители (хлорати, нитрати, пероксиди, перманганати, перхлорати, хлор, бром, флуор и др.); контактът може да причини пожар или експлозия. Да се пази от алкални материали, силни основи, силни киселини, оксокиселини, епоксиди. Атакува медта и нейните сплави. |
